Как и чем приклеить полиуретан: лучшие составы и их применение. Чем приклеить полиуретан к металлу
Клей для полиуретана — виды, применение, чем клеить сапоги, карниз
В повседневной жизни приходится часто самостоятельно выполнять небольшие ремонтные работы по дому. Будь то отделка карнизами и имитацией лепнины или починка сапог, потребуется специальный клеевой состав для полиуретана. В статье приведены действенные советы, как правильно подбирать материал и скрепить им проблемные участки.
Особенности клея
Обратить внимание на полиуретановый клей стоит по нескольким причинам. Он очень удобен в использовании, благодаря чему провести все необходимые работы сумеет даже новичок. Состав достаточно практичный, так как он ложится на поверхность тонким слоем и при этом заполняет все пустоты. Различные марки высыхают по-разному, но все — довольно быстро.
Клеевой материал отличается хорошей адгезией. К тому же, после окончательного высыхания допускается красить поверхность в желаемый цвет. В застывшем виде клей становится белым. Подобная особенность позволяет с удобством приклеивать розетки или плинтуса в процессе ремонта. Важное достоинство — клей влагоустойчив и легко выдерживает перепады температур.
Разновидности
Клей для полиуретана различается по сферам применения:
- строительный,
- бытовой.
В принципе, первый тип клеев вполне годится и для бытового ремонта, например, чтобы заклеить подошву или прикрепить ее к верху. Однако следует понимать, что клей для обуви должен обладать особыми свойствами: пластичностью, высокой водостойкостью, инертностью к низким температурам и их перепаду.
Оба типа также различаются по композиции и выпускаются одно- и двухкомпонентные. Первые более удобны в применении, поскольку не требуют предварительной подготовки и не зависят от отвердителя, который часто расходуется или испаряется быстрее основной массы. Поэтому он позволяет склеить полиуретан несколько быстрее. Полимеризуется состав под действием влаги в окружающем воздухе.
Двухкомпонентный клей смешивается непосредственно перед использованием. Материал не утрачивает своих свойств в течение 3 часов, за это время необходимо провести все работы. В зависимости от марки двухкомпонентного клея, он полностью высыхает в период от нескольких часов до двух суток. Метод горячего склеивания позволяет ускорить процесс отверждения.
Монтажный клей
Качественно и надежно приклеить полиуретановое покрытие позволит монтажный клей. При использовании саморезов следует выбрать клей-шпатлевку для полиуретана. Преимущества следующие:
- после высыхания становится похожего на грунтовку оттенка;
- сверху не появляется никакой пленки;
- использование монтажного клея позволяет прикрепить полиуретан, а также прошпаклевать стыки.
Продается монтажный клей в различных упаковках, что позволяет подобрать наиболее удобный объем. Так, в строительных магазинах легко найти состав в банке (массой 1 кг) или ведре (массой 5 кг), предполагающими нанесение на поверхность с помощью шпателя. Также предстивлен клей для полиуретана в виде картриджа (массой 0,5 кг), похожего на монтажный пистолет.
Совет! По отзывам потребителей, лучший результат показывает клей для полиуретана таких марок: NMC, Adefix P5 и «Эко Дракон».
Стыковочный клей
Иное название стыковочного клея это «холодная сварка». Он отличается уникальным воздействием на полиуретан: «расплавляет» его, сливаясь с покрытием. В итоге получается монолитное соединение. Стыковочный клей устойчив к перепадам температур и влаге. Его упаковка похожа на тюбик зубной пасты. Состав идеально подходит для работы с лепниной, позволяет надежно склеить стыки молдингов или карнизов.
Совет! При покупке стыковочного клея рекомендуется обратить внимание на отечественную марку «Европласт» или бельгийскую Decomaster.
Как использовать?
Перед тем как клеить лепнину из полиуретана или другие виды поверхностей, важно уточнить порядок работы. Необходимо придерживаться следующих правил:
- Предварительно очистить поверхность от грязи и пыли.
- До того как распиливать плинтус либо другое полиуретановое изделие, важно обработать участок распила мелкозернистой наждачной бумагой. В этом случае детали будут приставать довольно плотно.
- Нанести клей на полиуретановое покрытие, не забывать об участках, где элементы склеены между собой.
- Излишки клея, которые выступают за пределы детали, необходимо незамедлительно удалить влажной губкой.
- После завершения ремонтных работ промыть инструменты водой, пока клей не успел застыть.
Для обуви
Перед тем как клеить сапоги из полиуретана, необходимо их предварительно подготовить. Сначала промыть и дать высохнуть. Затем обезжирить поверхность под склейку при помощи ацетона. После этого аккуратно вывернуть края прорехи и распределить клей на пористую структуру, дать впитаться. Наконец, края совместить и прижать.
Женские резиновые сапожки лучше клеить клеем-герметиком. С положительной стороны себя зарекомендовали «Очумелые ручки» от производителя Done Deal. Рыболовную обувь из пористого материала ЕВА лучше заклеит холодная сварка для ПВХ — Sintex 44.
Провести ремонтные работы на высоком уровне позволит качественный клеевой состав. При выборе товара важно учитывать условия, в которых позже будет использоваться изделие. Применяйте проверенные марки клея для полиуретана, и забудьте о прорехах или отставших от стены карнизах.
goodklei.ru
Клей для полиуретана: как выбрать
Выбирая клеи для бытовых нужд, важно знать силу адгезии, прочность склеиваемого шва, возможность использования данного состава в условиях повышенной влажности. Конечно, практических и эксплуатационных характеристик у клеев, довольно много и разбираться в них обычному потребителю порой бывает сложно. Чаще всего, мы покупаем клеи, учитывая, подходит ли данный состав для склеивания определенного материала. Одним из распространенных случаев, когда необходимо использование клея, являются ремонтно-отделочные работы в интерьере. Как не ошибиться в выборе в данном случае, на что обратить внимание, и какому виду клея отдать предпочтение?
Выбираем клей для полиуретана
Полиуретановые декоративные элементы
Сегодня для оформления помещений, часто используют декоративные элементы, выполненные из полиуретана. Они представлены в широком разнообразии цветов, форм и фактур, поэтому их используют довольно часто. Однако также часто, возникает вопрос: чем лучше клеить плинтуса из полиуретана? Специалисты утверждают, что лучшим выбором, является клей Момент. Он превосходно склеивает поверхности и не требует много времени для высыхания, что особо важно при монтаже потолочных плинтусов.
Поскольку ассортимент полиуретановых декоративных элементов широк, не менее часто в процессе отделки интерьеров используют полиуретановую лепнину. В данном случае, для монтажа следует использовать два вида клеевых составов – для стыковки отдельных элементов и для приклеивания целых композиций к поверхности. Для таких работ подойдет Момент, Европласт и клей для полиуретана Уран. Эти составы отличаются повышенной адгезией практически с любыми поверхностями, прочностью и надежностью клеевого шва.
Подробнее о клеях
Клей стыковочный для полиуретана Европласт предназначается для склеивания полиуретановых элементов между собой. Его можно использовать при низких температурах, покрывать красками любых видов, при необходимости зачищать клеевые швы наждачной бумагой и корректировать в течение получаса после нанесения. Специалисты настоятельно рекомендуют применять стыковочные клеи при монтаже полиуретановых декоративных элементов, чтобы избежать возникновения трещин на стыках. Клеить лепнину из полиуретана 27 с использованием состава Европласт, можно при температуре от -25 до +400С.
Клеевой состав Уран разработан для надежного приклеивания резины, ПВХ, синтетической кожи, полиуретана. Это водостойкий, эластичный монтажный клей для полиуретана, который можно использовать для ремонта обуви, изделий из ткани, резины и прочих бытовых предметов. Ураган не используют в условиях низкой температуры, допустимый предельный температурный режим +170С. Прежде, чем клеить полиуретан, поверхности необходимо очистить от пыли и обезжирить. Использовать клей можно холодным и горячим методом. В первом случае, состав наносится на поверхности, которые через пару минут плотно прижимаются на 6-8 часов. Максимальная прочность достигается через 24 часа. Во втором случае, поверхности, которые необходимо склеить, предварительно нагревают, обрабатывают клеем и прижимают на 1 минуту. Предельная прочность достигается через 5 часов.
Пожалуй, наиболее распространенным, является клей Момент. Нужный вид, можно выбрать из большого ассортимента разновидностей клеевых составов Момент. Они предназначаются для склеивания разных материалов, часто используются при проведении ремонтных работ. Данный вид клея производится в разных консистенциях. Часто заменяет шурупы, жидкие гвозди и прочие крепежные элементы. Момент превосходно склеивает пластик, ПВХ, полиуретан, стеклянные, зеркальные, металлические, деревянные изделия, обеспечивая водостойкий, эластичный клеевой шов. Клей превосходно заполняет пустоты на неровных поверхностях, обеспечивает надежное соединение.
Кроме этого, в строительстве используется клей на основе полиуретана, который является сверхпрочным, способным выдерживать максимальные нагрузки. Такие составы склеивают поверхности ровным, износостойким, эластичным швом, который позволяет получить прочные и долговечные соединения.
Подводя итоги, отметим, что выбрать клей для полиуретана, можно из широкого ассортимента клеевых составов. К примеру, такие клеи, как Момент, Уран и Европласт обеспечивают надежное, влагостойкое и долговечное соединение. При выборе, следует учитывать сферу применения, время схватывания и особенности использования, которые прописаны в инструкциях применения. Следуя рекомендациям профессионалов и зная, на какие характеристики следует обращать внимание, вы без труда выберете нужный вид клея.
kleiexpert.ru
Полиуретаны склеивание - Справочник химика 21
Для склеивания пластмасс кроме специальных клеев можно пользоваться расплавом или раствором самой пластмассы. Растворителями могут служить для полиэтилена — ксилолы, ледяная уксусная кислота, трихлорэтилен для оргстекла (полиметилметакрилата) — дихлорэтан, конц. муравьиная кислота, ледяная уксусная кислота для полиамидов и полиуретанов — концентрированная муравьиная кислота. [c.271] Клеи на основе различных полиуретанов обладают хорошей адгезией к большинству материалов и применяются для склеивания как при комнатной температуре, так и при нагревании. Для изготовления клеев применяются гидроксилсодержащие полиэфиры и полиизоцианаты. Назначение клеев на основе полиизоцианатов и полиэфиров — склеивание металлов и неметаллических материалов. [c.302]Нужно иметь в виду, что многие клеи, упоминаемые в других разделах (на основе каучуков, эпоксидов, полиуретанов и других полимеров), также могут быть использованы для склеивания различных предметов в быту в соответствии с рекомендациями, изложенными в ТУ и других документах. В частности, широко используются в быту резиновый клей 88-Н, клеи типа БФ и др. [c.117]
Для склеивания полиамидных пластиков можно применять, эпоксидный клей [8261, растворы полиамидов и полиуретанов [827], но лучше всего — муравьиную кислоту [827]. [c.281]
Полиуретаны применяются также в качестве клеев, особенно для склеивания легких металлов [1821—1823]. Имеются специальные обзоры по клеям [259, 1795]. В качестве пластификаторов для полиуретанов рекомендуются различные соединения [1150, 1151]. [c.287]
Многие вопросы, связанные с формированием и свойствами клеевого слоя, аналогичны обсуждавшимся ранее для эластомеров и покрытий. Сложность процесса связывания клеевого слоя с подлежащей склеиванию поверхностью расширяет круг вопросов, выяснение которых необходимо при исследовании клеев. Заливочные компаунды и герметики обычно представляют собой типичные эластомеры, и зависимость их свойств от структуры будет типичной для эластомеров. Для понимания зависимости свойств полиуретанов, применяемых в этих и других областях, от их структуры будет весьма полезным познакомиться с материалами следующего раздела этой главы. [c.402]
Растворы полиуретановых смол используются как антикоррозийные лаки, клеи для склеивания фанеры, пропитки тканей (при изготовлении искусственной кожи) и т. п. Применение полиуретанов в широких масштабах встречает трудности, в частности из-за токсичности изоцианатов. [c.149]
При склеивании полиамидов и полиуретанов муравьиной кислотой никогда нельзя забывать о снижении качества изделий, которое рано или поздно проявляется в виде отвердения или хрупкости склеенного места. Поэтому во всех случаях нужно по возможности избегать ее избытка. [c.231]
Для склеивания полиамидов или полиуретанов с другими материалами, например с бумагой, картоном, деревом, кожей и т. п., наряду с упомянутыми клеями, можно применять растворы специальных сополимерных полиамидов, например ультрамида 1С в органических растворителях, с добавлением подходящих пластификаторов, из которых особенно активным оказался диоксидифенилсульфон . [c.231]
Для склеивания полиамидов и полиуретанов применяют полиуретановые клеи, а также растворы полиамидов и полиуретанов в муравьиной кислоте или муравьиную кислоту [c.325]
Продукты, получаемые на основе этих реакций, рекомендовались для производства волокон, пленок, пластиков и т. п. Эти исследования и положили начало промышленного применения полиуретанов. Кроме того, в американской патентной литературе указывается, что в начале 40-х годов проводились большие исследования в направлении применения диизоцианатов как веш,еств, повышающих адгезию, особенно при склеивании каучуков с металлами и волокнистыми материалами. В США диизоцианаты были впервые использованы в промышленном масштабе в начале второй мировой войны. [c.8]
Пластические массы на основе термореактивных полимеров (феноло- и карбамидоформальдегидных и меламиновых, полиэфиров, эпоксидов, полиуретанов и др.), как правило, хорошо склеиваются термореактивными клеящими композициями [70—73]. Предложено также для склеивания различных пластмасс использовать цианакрилатные, фурановые клеи и клеи на основе различных синтетических каучуков. [c.354]
Клеи, предназначенные для склеивания пленок полиэтилентерефталата, должны обладать высокой термостойкостью и эластичностью [366], малым модулем упругости, высокими прочностью и удлинением при растяжении, а также должны иметь функциональные группы, способные взаимодействовать с полимером [367]. Для создания таких клеев возможны два пути модификация универсальных клеев и создание специальных клеев, близких по строению к соединяемому материалу. При выборе типа клея необходимо учитывать, что композиции на основе эпоксидных, фенолоформальдегидных смол, полиуретанов и полиакрилатов дают швы с высокой жесткостью, хорошо работающие при отрыве [368], а потому не могут быть рекомендованы для изготовления изделий из пленок полиэтилентерефталата. Швы, работающие на отслаивание или расслаивание, предпочтительнее изготавливать с помощью эластичных клеев. [c.228]
Полиуретановые клеи. Клеи на основе полиуретанов обладают хорошей адгезией к большинству материалов и применяются для склеивания как при комнатной температуре, так и при нагревании. Для изготовления клеев применяются гидроксилсодержащие полиэфиры и полиизоцианаты. С помощью полиуретановых клеев склеивают металлы и неметаллические материалы. Отвержденные композиции характеризуются следующ ими свойствами стойкостью к нефтепродуктам, вибро- и ударопрочностью, стойкостью к резким перепадам температуры, зависимостью скорости отверждения от катализаторов. Обладая комплексом замечательных свойств, они все же используются в автомобильной промышленности в ограниченных количествах из-за трудности нанесения двухкомпонентного клея. С разработкой более совершенного дозирующего оборудования применение их будет расти. Режимы склеивания и свойства полиуретановых клеев, перспективных для применения в производстве автомобилей, приведены в табл. 4.4. [c.186]
Изоцианатные клеящие материалы используют в чистом виде или в смеси с эластомерами для склеивания резины с резиной и резины с металлом в качестве модифицирующих добавок к эластомерным клеям как часть двухкомпонентных полиуретанов в специализированных клеях. [c.116]
Полиэтилен с активированной поверхностью можно склеивать с помощью полярных клеев. Относительно хорошие соединения дают клеи на основе смесей нитрильного и хлоропреново-го каучуков, модифицированных триизоцианатами или полиуретанами. При склеивании непористого полиэтилена применение клеев с растворителями нецелесообразно. Наиболее подходящими являются эпоксидные клеи, иногда модифицированные полисульфидами, и полиуретановые клеи. Прочность соединений при равномерном отрыве достигает 2 МПа. [c.171]
Для склеивания пластмасс с кожей применяют каучуковые клеи горячего и холодного отверждения, реже клеи на основе поливинилацетата, модифицированных акрилатов и полиуретанов. [c.194]
Для склеивания полиамидных пластиков мо кно применять эпоксидный клей [382], растворы полиамидов и полиуретанов, муравьиную кислоту [383]. [c.411]
Для склеивания многослойных безосколочных стекол используют композицию на основе полиуретанов, содержащую 1—60 ч. эфирной смолы и 2—50 ч. диалкилсебацината, адипината или азе-лаината. Полиуретан-эластомер, растворимый в большинстве органических растворителей, имеет плотность 1060 кг/м , вязкость при 30 °С 14—19 Па с, температуру вспышки 249 °С 152]. Клее- [c.252]
ПОЛИУРЕТАНОВЫЕ КЛЕИ, получают на основе изоцианатов и гидроксилсодержащих, соед. (гл. обр. олигозфи-ров), отверждающихся с образованием полиуретанов. Могут содержать инициаторы отверждения (вода, спирты, водные р-ры солей щел. металлов и карбоновых к-т), порошкообразные наполнители (TiOj, 2пО, цемент), р-рители (ацетон, спирты, хлорпроизводные углеводородов), добавки полимеров (напр., хлорированный ПВХ). Компоненты смешивают непосредственно перед применением.. Жизнеспособность клея 1—3 ч. Отверждаются прн комнатной т-ре не менее 24 ч или при 100—150 °С н давл. до 0,3 МПа в течение 3—6 ч. По сравнению с др. клеями отличаются ваиб. высокой адгезией к разл. материалам. В отвержденном состоянии устойчивы к действию воды, минер, масел, топлив, аром, углеводородов, атмосферостойки работоспособны гл. обр. от —200 до 120 °С. Сравнительно дороги. С целью снижения токсичности использ. блокированные изоцианаты. Примен. прн сборке конструкций из металлов, пластмасс, стекол, керамики в авиац. и космич. технике, стр-ве, мащиностроении, прн изготовлении дублированных материалов из полимерных пленок, для склеивания верха обуви с подошвой а др. [c.467]
Клеи. Основное назначение клеев в авиастроении — сборка самих самолетных конструкций. Наиболее широко для этой цели применяют термореактивные клеи на основе эпоксидных, полиэфирных и фенольных смол, полиуретанов и их модификаций (см. Клеи синтетические). Применение клеев для крепления обшивок фюзеляжа, крыла, стабилизатора и др. элементов со стрингерами и шпангоутами, пено- и сотозаполнителями обусловлено тем, что клеевые соединения, обеспечивая необходимую герметичность, более равномерно, чем заклепочные, болтовые или сварные, распределяют напряжения. Кроме того, склеивание осуществляют по более простой технологии и при значительно более низких темп-рах, чем сварку. Клеевая пленка выполняет одновременно роль демпфера, способствующего гашению вибрации. Благодаря применению клеев для сборки отсеков вертолетных лопастей и крепления их на лонжероне ресурс лопастей увеличился до 1,5— 2 тыс. ч. Известны также примеры использования клеев в производстве ракет, космич. кораблей и спутников. [c.456]
Склеивание полиолефинов представляет значительные трудности. Полиэтилен можно склеивать обычными клеями на основе полиуретанов, резорциновых смол и других полимеров, отверждающихся при температуре, не вызывающей размягчения полиэтилена, после предварительной поверхностной обработки его окислителями (азотная, хромовая кислоты, хромовая смесь и др.) или проглажи-вания пламенем.. Гораздо реже полиэтилен склеивают без предва" рительной поверхностной обработки специальными клеями сложного состава. [c.359]
Для мног15х целей необходимо прочно соединять отдельные части формованных изделий из полиамидов или полиуретанов. Принципиально это можно осуществить как склеиванием, так и сваркой. [c.230]
Проблема безупречного склеивания полиамидов и полиуретанов до последнего времени не вполне разрешена из-за отсутс -в ш идеального и дешевого клея, пригодного в одинаковой степени для всех типов поликонденсатов. [c.230]
Прежде всего были предложены кислотные клеящие вещества, активной составной частью которых, как правило, является концентрированная муравьиная кислота. Сама по себе концентрированная, например, 98%-ная муравьиная кислота, вследствие ее большой сольватационной способности и высокой летучести, является превосходным клеящим веществом для полиамидов и полиуретанов. Для склеивания может применяться и имеющаяся в продаже обычная 85%-ная муравьиная кислота. Но нуншо следить за тем, чтобы концентрация муравьиной кислоты не снижалась значительно ниже 85 и (что может легко произойти пр хранении кислоты в открытых сосудах), так как это может привести к полной потере клеящей способности. К низковязко муравьиной кислоте целесообразно добавлять некоторое коли -и- [c.230]
Для связывания полиамидов и полиуретанов с металлами необходимы специальные клеящие вещества. В отдельных случаях, например при нанесении полиамидных пленок на алюминий, сталь и т. п., вполне пригодны растворы сополимерных полиамидов, например ультрамида 1С, к которым добавлено немного смолы, например малеинатной смолы. Однако лучшее склеивание с металлами достигается применением продуктов на основе полиизоцианатов в комбинации с полиэфирами многоатомных спиртов и многоосновных кислот . [c.232]
Следует сделать оговорку, что независимо от химической природы пластика практически почти все пластические материалы, включая неполярные полимеры, подвергнутые специальной поверхностной обработке, могут быть склеены отверждающимися при обычных температурах клеями на основе полиуретанов (ПУ-2) и полиэпоксидов, а также во многих случаях клеем из диметилвинилэтинилкарбинола. Однако при склеивании без подогрева не всегда удается достигнуть удовлетворительных результатов. Клеевые соединения холодного отверждения могут оказаться недостаточно прочными в условиях эксплуатации, в особенности при повышенных температурах и высокой влажности. [c.316]
Склеивание пластических масс с металлами может производиться при помощи клеев на основе полиуретанов, полиэп- [c.328]
Независимо от химической природы практически почти все полимерные материалы, включая неполярные, подвергнутые специальной поверхностной обработке, могут быть склеены отверждающимися при обычных температурах клеями на основе полиуретанов и эпоксидов. Для склеивания при нагревании кроме полиуретановых и эпоксидных клеев пригодны модифицированные фенолоформальдегидные и др. [c.223]
Для склеивания пластических масс с металлами наиболее широко используются клеи на основе полиуретанов, эпоксидов и модифицированных фенолоформальдегидных олигомеров. Технологические приемы и применяемое оборудование при склеивании пл-а-стмасс и металлов в большинстве случаев аналогичны описанным выше. Обработка поверхности перед склеиванием производится обычно способами, принятыми для пластиков и металлов. [c.233]
Так, бифенилметан-4,4 -диизоцианат, который называют также метилен-бис-(4-фениленизоцианатом), применили для склеивания натурального каучука и неопрена с материалами из синтетического волокна в производстве переправочных средств и спасательных поясов. Однако действительным импульсом к промышленному использованию полиуретанов послужили плодотворные исследования немецких ученых и в особенности работы Отто Байера. [c.8]
Клеи На основе полнуретанов характеризуются высокои адгезией к большинству материалов и применяются для склеивания как при комнатной температуре, так и при нагревании. Адгезионные свойства полиуретанов обусловливаются наличием в нх составе полярных N O-rpynn. [c.172]
Описаны термостойкие липкие клеи на основе эластомеров, модифицированных полиуретанами [152], а также липкие клеевые композиции на основе полимеров акрилового ряда [153], бутади-ен-нитрильных каучуков, фенольных смол и фосфорсодержащих ьешеств в качестве ускорителей [154], липкие клеи для склеивания тефлона и тефлона с металлом [155] и др. [156—160]. [c.298]
Жесткий поливинилхлорид и поливинилхлорид, содержащий менее 30% пластификатора (в том числе и наполненный), можно склеивать с помощью композиций на основе нитрильного и полихлоропреново-го каучуков, полиэфирных смол, полиуретанов, полиакрилатов, поливинилацетата, растворов перхлорвинило-вой смолы [9 123, с. 359 273, с. 112 305 347]. Эпоксидные и фенолоформальдегидные клеи обладают низкой адгезией к поливинилхлориду [273, с. 113 307 348]. При склеивании поливинилхлорида со сталью эпоксидными клеями прочность соединения при сдвиге достигала 4,7—9 МПа [305, 329], однако она снижалась приблизительно на 35% после выдержки при 333 К в воде в течение 100 ч. При динамических нагрузках лучше зарекомендовали себя более жесткие эпоксидные клеи [329]. [c.222]
Клеи на основе различных полиуретанов обладают хорошей адгезией к больш1П1ству материалов и применяются для склеивания как при нормальной температуре, так и при нагревании. Выпускаются следующие марки полиуретановых клеев ПУ-2, ПУ-2Б, ПУ-2М, ВК-5 и ВК-11. [c.483]
Вилад-Пк-З Двухупаковочный клей для склеивания металлов, пластических масс, пеноматериалов, дерева, резины, полиуретанов различных типов, в том числе термопластичные [c.161]
Температура травления, как правило, не превышает 40 °С, продолжительность — от 5 до 300 с. Такие растворы можно использовать для травления пластмасс на основе производных целлюлозы, полиэфиров, полиамидов, поликарбонатов и полиуретанов. При необходимости можно обрабатывать и поверхность других пластмасс, например некоторых акрилатов, отвержденных эпоксидных, меламиновых, карбамидных смол и казеиновых пластиков, а также блочного полистирола и его сополимеров с метакрилатами и акрилонитрилом. Этот способ травления пригоден главным образом при склеивании перечисленных материалов с металлами и стеклом и при использовании силано-вых адгезионных грунтов. [c.82]
Практически почти все пластические массы могут быть склеены отверждающимися при обычной температуре клеями на основе полиуретанов и полиэпоксидов. Однако при склеивании без подогрева не всегда достигаются удовлетворительные результаты. Клеевые соединения холодного отверждения могут оказаться недостаточно прочными в условиях эксплуатации, в особенности при повыщенных температурах и высокой влажности. [c.95]
chem21.info
Гуммирование металла полиуретаном. Статьи компании «ТЕРРАКОМПОЗИТ (изделия из полиуретана)»
1). Использование толстостенных полиуретановых труб различной геометрии.
Цилиндры и трубки различных профилей используют как расходные материалы для «быстрого решения» замены изношенных покрытий валов, роликов различного назначения, работающих в жестких условиях. Доступны твердостью 60Sh А ÷ 55Sh D. Монтируются на металл с натягом (до 6% от диаметра металла) с помощью сжатого воздуха или предварительного нагрева до 70-80°С.
2.) Приклеивание полиуретанового покрытия к подложке с помощью адгезивов.
Обычно метод применяют для футеровки габаритных бункеров, лотков, демпферов и т.д. Иногда гуммирование поверхностей горячим способом невозможно из-за высоких изгибающих напряжений, возникающих при термической усадке полиуретана.
Для обеспечения надежного склеивания, до нанесения адгезива металлические поверхности должны быть полностью очищены механически щетками. Защитные масла, смазки, и т.д. удаляются обезжириванием растворителем или щелочной очисткой. Пескоструйная или дробеструйная обработка до «белого» оттенка наиболее часто используемый машинный метод очистки поверхности перед нанесением адгезива. Фосфатирование также обычно используемая химическая обработка стали.
Приклеиваемой стороне листа уретана также нужно придать шероховатость. Это необходимо, чтобы увеличить площадь контакта с металлом, тем самым увеличить силу адгезии. Можно использовать 2 метода:
Проволочной щеткой диаметром около 100мм, шириной 25мм в электродрели при 1400-1700 об/мин либо крупнозернистым шлифовальным кругом. Это лучший метод, при такой зачистке полиуретан не горит и не плавится. Далее нужно удалить пыль (лучше пылесосом) и ещё раз очень тщательно обезжирить приготовленные места.
Использование шлифовального станка с диаметром круга около 180мм. При больших размерах возможно оплавление полиуретана и снижение адгезии в этих местах.
Далее наносится кистью слой адгезива на лист уретана и на сталь, сушится до липкости. Следует помнить о необходимости тщательного втирания адгезива в поверхности и удаления пузырьков воздуха. Лист уретана накладывается на сталь и прикатывается роликом от середины к краям. Излишки полиуретана обрезаются ножом.
Единая деталь, сделанная из различных материалов, имеет много преимуществ. Изделие может быть динамично гибким или жестким как требуется. Технология склеивания допускает более сложные конфигурации без высокой стоимости или которые невозможны другим способом, пригодна для ремонтных целей.
3.) Литье полиуретана непосредственно на металлическую арматуру.
Метод обеспечивает максимально возможную прочность приклеивания полиуретана к металлам и другим материалам. Монолитная заливка полиуретаном с использованием специальных праймеров обеспечивает наиболее высокую адгезию полиуретана. При этом может быть достигнута адгезия, превышающая прочность разрыва самого уретана. Сырье для полиуретана – жидкости. Эта уникальная характеристика позволяет формовать большие армированные металлом изделия сложной конфигурации из полиуретана, которые являются полностью однородными по всему объему. Качественная адгезия к металлу достигается, когда покрываемая полиуретаном поверхность химически чистая и свободна от загрязнений. Поверхности под заливку зачищаются пескоструйным или дробеструйным способом. Металлическая арматура при заливке обычно погружается в полиуретан, что минимизирует коррозию по границе раздела металл-полиуретан, повышая надежность изделия. Для минимизации мест потенциальных дефектов поверхность металлической арматуры должна иметь простую геометрию, углы и выточки конструкционных деталей не должны иметь острых и прямых углов, кромки должны быть скруглены радиусом 3 мм минимум. Наличие раковин, пустот в арматуре, глухих полостей способствует литьевым дефектам в слое полиуретана. Адгезия к металлам уменьшается в ряду: никель, сталь, железо, алюминий. В связи с различием в коэффициентах теплового расширения металла и полиуретана и возникновением внутренних напряжений адгезия к металлу снижается. Работа армированного изделия при повышенной температуре приводит к ослаблению прочности связи металл-полиуретан. Адгезия к металлам уменьшается в ряду: никель, сталь, железо, алюминий. С надлежащими процедурами очень высокая адгезия может быть получена между фактически всеми полиуретановыми системами и многими типами металлических и неметаллических подложек.
terracompozit.ru
Способ склеивания полиуретанового покрытия с металлической поверхностью
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик .
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 27.03.81(21) 3294430/23-05 (Я) М.Кд.>
С 09 0 5/00
С 09 J 3/16 с присоединением заявки HP
Государственный комитет
СССР но делаи изобретений и открытий (33) Г1риоритет— (33) УДК б78.б64 (088. 8) Опубликовано 070233. Бюллетень HP 5
Дата опубликования описания 07.02.83
М.А.Жуков, Г. И. Тихонов, В.A Ворошилов, В.Ю.Гусев >
В.А.Громов, В.И.Львов, а.A.Çàêàìàëôèà и Е.В.Герливаиов /
/ л л т"
Ф
Проектно-конструкторское и технологическое,бюро " химического машиностроения (72} Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОКЛЕИВАНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВОГО ПОКРЫТИЯ
С МЕТАЛЛИЧЕСКОЙ ПОВЕРХНОСТЬЮ
Изобретение относится к способам склеивания покрытий на основе литьевых полиуретанов с металлами и может быть применено, например в бумажной, полиграфической, шинной промышленности, химического машиностроения, т. е. во всех случаях, где требуется крепление к металлам литьевых полиуретанов на основе простых полизфиров.
Литьевые полиуретаны отличаются повышенной износостойкостью, атмосферо- и оэоностойкостью, высокими физико-иеханическими показателями и эластичностью, в связи с чем проблема их крепления к металлам пред:ставляет значительный интерес.
Известен способ крепления литьевого полиуретана к металлу с применением клея на основе растворов смол винилацетиленовой структуры, в частности на основе клея-диметилвинилэтинилкарбинолуротрогилеовой смолы Ц, Однако прочность склеивания литьевых полиуретанов по данному способу невелика — сопротивление отрыву составляет всего 5 МПа.
Наиболее близким по технической сущности является способ склеивания полиуретанового покрытия с металлы ческой поверхностью, путем предварительного нанесения на поверхность клеевой композиции с последующим нанесением композиции для покрытий на основе литьевого полиуретана и отверждения (2 1.
Однако при проведении данного способа склеивания хотя и достигается высокая прочность склеивания и гидролитическая стойкость, но снижается эластичность, в результате чего при циклических деформационных на15 груэках полученное полнуретановое покрытие разрушается.
Цель изобретения — повышение динамической прочности клеевого соединения при циклических нагрузках.
Поставленная цель достигается тем, что при склеивании полиуретанового покрытия с металлической поверхностью путем .предварительного нанесения на
25 поверхность клеевой композиции с последующим нанесением композиции для покрытия на основе литьевого полиуретана и отверждения, на поверхность вначале наносят клеевую композицию
30 состава, вес.ч.:
994528
15-25
20-30
Полиэтиленгликольадипинат 20- 30
2,4-Толуиленди изоцианат
Ацетилацетонат марганца или 5 железа 0,005-0,01
Ацетон 45-50 выдерживают 12-18 ч при 20„23oC с последующим нанесением клеевой композиции состава, вес.ч.: 3Î
Полиэтиленгликольадипинат
2,4-Толуилендииноцианат 15-25
Ацетилацетонат марганца или железа 0 005-0,01
Ацетон 95-100 и выдержинают 12- 18 ч при 20-23 С.
Использование в качестве клея данного состава способствует повышению адгезионной прочности к металлу, кроме того, его структурная сетка, близкая к полиуретанам, создает возможность. образования химических связей между свободными изоцианатными группами второго слоя и уретановыми группами полимера с образованием аллофановой группировки или взаимо действием с мочевинной группой с образованием биуретовой группы. Это соз- ЗО дает наибольшую адгезионную прочность полиуретаноному покрытию. В связи с тем, что полиуретановые покрытия например на валах буммашин, работают н условиях значительных дефор- 35 мационных нагрузок, очень важно, чтобы зти нагрузки гасились не только в эластичном слое покрытия, но и на границе раздела фаз полиуретан-металл. Использование эластичного кле- 4О евого слоя создает условия гашения нагрузок и позволяет релаксировать во время снятия их, даже кратковре менных. Кроме того, использование в качестве клея данного состава позволяет увеличить его способность к склеиванию до 55 ч„т. е. производить заливку в теченйе продолжительного времени.
За счет данного способа производят крепление литьевых полиуретанов на основе простых и сложных полиэфиров (марок СКУ-ПФЛ, ГУП-5, ГУП-26, ГУП-82 ) к металлам в процессе отверждения . о
Способ реализуется следующим образом.
Готовят клеевую композицию, представляющую собой растнор полиэтиленгликольадипината, для чего берут
20-30 вес.ч. полиэтиленгликольадипи- 60 ната и 45-50 нес.ч. ацетона, затем добавляют 15-25 вес.:ч. 2,4-толуилендииэоцианата и вводят 0,005-0,01 вес..ч. катализатора — ацетиацетонат марганца или железа. 65
Поверхность металла (сталь марки ст. 3) перед нанесением клея обрабатывают дробеструем.и обезжиривают ацетонбм или бензином. Наносят клей на поверхность металла и оставляют покрытую поверхность на 12-18 ч при 20ОС. Затем на отвержденный слой клея наносят следующий слой клея, изготовленный иэ тех же компонентов, что и предыдущий, но раствор полиэтиленгликольадипината приготавливают с использованием 95-100 вес.ч. ацетона, второй слой выдерживают при
20 С до 12-18 ч. Одновременйо готовят литьевой полиуретан (СКУ-ПФЛ), (на основе полиокситетраметиленгликоля с молекулярным весом 1000 и (2,4-толуилендиизоцианата с отвердителем 4,4-метилен-бис-ортохлоранилином ). Остальные марки полиуретана приготавливаются на той же основе, что и СКУ-ПФЛ, разница состоит в том,, что отнердитель для СКУ-ПФЛ вводится в виде расплава, для ГУП-5 в виде порошка, для ГУП-26 — дополнительно вводится 1,4-бутандиола в смеси с полиокситетраметиленглико.-, лем и метилметакрилат; отвердителем для ГУП-82 является смесь полиокситетt раметиленгликоля глицерина и 4, 4-метилен-бис-ортохлоранилина в соотношении 0,25:0,25:0,4, Полученный полиуретан в жидком состоянии заливают в прогретую до
120 С форму с образцами и отверждают известными способами. Прочность крепления литьевых полиуретанов к металлу определяют по ГОСТ 411-69 (сопротивление отслаиванию) и по
ГОСТ 209-62 (сопротивление отрыву).
Динамическую устойчивость клеевого слоя оценивают по выдерживаемому давлению на стенде. Для этого изготавливают облицовку на металлическом ролике диаметром 145 мм и длиной
160 мм с толщиной слоя полиуретана
14 мм. Давление создается прижимом металлического валика. Скорость вращения валиков 285 об/мин., что Моделирует условия работы прессовой части буммашины. Испытания на каждом давлении производится в течение
2 ч с охлаждением водой комнатной температуры, затем давление повышают на 1 MIIa и т. д. до полного разрушения облицовки. По выдерживаемому давлению судят о динамических и адгезионных характеристиках клеевого слоя, так как устойчивость самой облицовки значительно выше прилагаемых давлений.
Пример 1. Для приготовления клея для нанесения первого слоя берут 40 ацетона, 20 полиэтиленгликольадипината, 20 2,4-толуилендиизоцианата, 0,003 ацетилацетоната магния или железа (на 1 м расходуют 75 мл ).
Для нанесения второго слоя (на 1 м 2
994528
Сопротивление
Отрыву МПа Отслоению KH/м
Выдерживаемое давление, МПа
Пример
Эластомер
СКУ-ПФЛ
16,5
16,0
ГУП-5
15,5
17,5
ГУП-26
ГУП-82
10
14,0
14,0
17,0
17,5
СКУ-ПФЛ
ГУП-5
ГУП-26
ГУП-82
17,0
17,0
19,5
19,0
13
14,5
14,0
3 СКУ-ПФЛ
18,0
18,0
17,0
17,0
ГУП-5
ГУП-26
ГУП-82
20,5
20,0
15,5
15,0
СКУ-ПФЛ
ГУП-5
ГУП-26
17,0
17,0
16,0
16,5
18,0
14,0
ГУП-82
14 0
СКУ-ПФЛ
ГУП-5
ГУП-26
ГУП-82
20,0
20,5
19,0
20,0
21,0
23,0
16,0
16,5 расходуют 38 мл ) берут те же компоненты .в тех же вес.ч., разница в том, что ацетона используют 90 вес.ч.
П.р и м е р 2. Ацетон 45, полиэтиленгликольадипинат 20, 2,4 толуилендиизоцианата 20, ацетилацетоната марганца или железа . 0,005. Для второго слоя берут то же, что и для первого, но ацетона 95.
Пример 3., Ацетон 50, полиэтиленгликольадипинат 25, 2,4-толуилендиизоцианат 15, ацетилацетоната марганца или железа 0,01. Для второго слоя ацетона 100.
Пример 4. Ацетон 48, полиэтиленгликольадипинат 30, 2,4-толуилендиизоцианата 20, ацетилацетоната марганца или железа 0,006. Для ,второго слоя ацетона.98 °
«А»
1Пример 5. Ацетон 50, полиэтиленгликольадипинат 25, 2,4 гопуилендиизоцианата 25, ацетилацетоната марганца или железа 0,015. Для второго слоя - то же и 110 ацетона.
Пример 6. Ацетон 55, полиэтиленгликольадипинат 25, 2,4-толуилендиизоцианат 25, ацетилацетоната марганца или железа 0,015: Для второго слоя то же и 110 ацетона.
10 Пример 7. Получение сравнительных данных от использования предлагаемого и известного способов склеивания полиуретановых покрытий с металлами.
15 Показатели прочности склеивания литьевых полиуретанов СКУ-ПФЛ, ГУП-5, ГУП-26, ГУП-82 со сталью и способности к динамическим нагрузкам приве дены в таблице.
994528
Продолжение таблицы
Выдерживаемое давление, МПа
Сопротивление а утлое
Пример
Властомер
Отрыву МП нию кН/м. СКУ- ПФЛ
ГУП-5
ГУП-26
ГУП-82
СКУ-ПФЛ
ГУП-5
ГУП-26
ГУП-82
16,5
16,0
17 0
18 0
14,0
14,0
17,0
9,8
16,5
9,5
10 1
8,2
15-25
15-25
ВНИИПИ Заказ 562/6 Тираж 637 Подписное
Филиал ППП " Патент", r.Óæãîðoä, ул.Проектная,4
Из приведенных данных видно, что преимуществом предлагаемого способа склеивания литьевых полиуретанов с металлами (примеры 2-5) с существующим (пример 7 ) является повышение сопротивления отслаиванию в два раза, повышение к динамическим нагрузкам в 1,4-1,8 раза. B примерах 1 и 6 прочность склеивания и способность к динамическим нагрузкам несколько ниже, чем в примераХ 2-5. Это объясняется тем, что снижение количества ацетона для первого слоя (пример 1 ) дает более вязкий раствор и происходит неравномерное нанесение, в. то же время использование большего количества ацетона- (пример 6 ) приводит к утоньшению слоя. При малом количестве катализатора (пример 1) реакция сшивания происходит очень медленно и возможно окисление или появление побочных реакций, которые снижают активность клеевого слоя. При большом же количестве катализатора (пример 6) происходит ускорение реакции, что приводит к увеличению внутренних напряжений в пленке клея, к снижению его эксплуатационных характеристик.
Преимуществом предлагаемого способа является то, что данные соста. вы клея для нанесения первого и второго слоя способны сохранять свои клеящие свойства в течение продолжительного времени, достаточного для качественного формирования облицовки крупногабаритных валов типа прессовых.валов .бумагоделательных махин.
Формула изобретения
Способ склеивания полиуретанового покрытия с металлической поверхностью путем предварительного нанесения на .поверхность клеевой композиции с последующим нанесением композиции
25 для покрытия на основе литьевого полиуретана и отверждения, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения динамической прочности клеевого соединения при циклических нагрузках, на поверхность вначале наносят клеевую композицию состава,, вес.ч.:
Полиэтиленгликольадипинат 20-30
2,4-Толуилендиизоцианат
Ацетилацетонат марганца или железа 0,005-0,01
Ацетон 45-50 выдерживают 12-18 ч при 20-23 С с последующим нанесением клеевой композиции состава, вес.ч.:
Полиэтилен45 гликольадипинат 20-30
2,4-Толуилендииэоцианат
Ацетилацетонат
50 железа 0,005-0,01
Ацетон 95-100 и выдерживают 12-18 ч при 20-23 С.
55 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Хрулев В.N. Синтетические клеи и мастики, М., "Высшая школа", 1970, с. 10 3. . 2. Авторское свидетельство СССР
Р 539934, кл, C 09 J 3/16, 1975 (прототип).
www.findpatent.ru
Полиуретановый клей: характеристики и техника использования
Совет! При работе в закрытом помещении, позаботьтесь о надлежащей вентиляции. Также всегда используйте одноразовые перчатки.
При работе с сухой древесиной, влажность которой не превышает 8%, склеиваемые поверхности слегка сбрызгивают водой и дают ей впитаться в течение нескольких минут. Работы проводят при температуре не ниже +10°С.
Полиуретановый клей в небольшом количестве наносят на одну из склеиваемых поверхностей, равномерно распределяя тонким слоем при помощи пластикового шпателя. Помните, что полиуретан при высыхании расширяется, поэтому его нужно значительно меньше, чем, например, того же ПВА. Экономный расход – еще одно немаловажное преимущество этого материала.
Клей обладает хорошей адгезией и отлично заполняет зазоры. Но эти качества не исключают необходимости точной подгонки соединений. Плотное прилегание контактирующих поверхностей является залогом склейки намертво.
Соединенные детали фиксируют струбциной. По мере высыхания из клеевого шва выступают излишки в виде пены. Через час-полтора, после высыхания полиуретана, струбцины снимают, а проступившие излишки аккуратно соскабливают стамеской.
Полиуретановый клей для древесины набирает полную прочность за 24 часа.
Совет! После использования полиуретанового клея, сжимайте и закручивайте флакон, оставляя в нем безвоздушное пространство. Это позволит избежать его преждевременной порчи.
woodschool.ru
Способ крепления литьевых полиуретанов к металлам
пц 558036
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союэ Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04.04.75 (21) 2120899/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 15.05.77. Бюллетень ¹ 18
Дата опубликования описания 13.06.77 (51) М. Кл.- С 09J 5/08
Государственный комитет
Совета Миннстоов СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 668.395.7 (088.8) (72) Авторы изобретения Г. A. Ниазашвили, Ю. И. Ерофеева, Л. А. Зиновьева и Г. Л. Брук (71) Заявитель (54) СПОСОБ КРЕПЛЕНИЯ ЛИТЬЕВЫХ ПОЛИУРЕТАНОВ
К МЕТАЛЛАМ
Изобретение относится к способам крепления литьевых полиуретаиов к металлам и может быть использовано в шинной, резино-технической, машиностроительной и других отраслях промышленности при производстве полиуретанметаллических деталей.
Известен способ крепления литьевых полиуретанов к металлам с использованием клеевой композиции на основе изоцианатов (1).
Однако, клеевая композиция многокомпонентна, имеет ограниченную жизнеспособность и не обеспечивает достаточной термостабильности соединения.
Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ крепления литьевых полиуретанов к металлам путем последовательного нанесения на предварительно обработанную и нагретую до 100 — 120 С поверхность металла раствора неполного сложного эфира поливинилового спирта и галоидуксусных кислот, а затем полиуретана (2).
Способ не обеспечивает достаточной прочности крепления литьевых полиуретанов к меТ3 tëам.
С целью повышения прочности крепления предлагают способ крепления лптьевых полиуретанов, заключающийся в последовательном нанесении на предварительно обработанную и нагретую до 100 — 120 C поверхность металла раствора адгезива и полиуретана. В качестве
5 адгезива используют 10 — 30 о-ный раствор в органических растворителях смешанного неполного поливинилтрихлорацетальбутираля, содержащего гидроксильные и ацетальные группы в соотношении 95: 5 — 5: 95.
10 В качестве растворителя используют, например, метилэтилкетон, диоксан, дихлорэтан.
П р» м е р. 15 г поливинилтрихлорацетальбутираля растворяют в 85 г органического растворителя (метилэтилкетон, диоксан).
15 Полученный раствор наносят на предварительно отдробеструенную и обезжиренную поверхность металлических образцов. После высыхания адгезива, продолжающегося 10—
15 мин, образцы помещают в литьевую форму, 20 выдерживают 20 — 100 мпн прп 100 — 120 С и на нагретую поверхность металла, покрытого пленкой адгезива, заливают полиуретан.
После завершения структурирования уретаиового эластомера полиуретанметаллические
25 образцы испытывают на отслаивание (ГОСТ
411-69) .
Данные испытаний представлены в таблице.
558036
Содержание функциональных групп в полимере, мол.
СКУ-ПФА-1000 (на основе простых полиэфиров) СКУ-7Л (на основе сло кных полиэфи ров) Адгези в гидроксильацетальхарактер разрушения, характер разрушения, кгс/см кгс/см ные ные
5 --95
95 — 5
23 — 30
100К
Поливинилтрихлорацетальбутираль
20 — 25 гс
Поливинилтрихлорацетат (прототип) 10 — 15
При м е ч а ни я: К вЂ” разрушение по клеевой пленке;
С вЂ” смешанное разрушение по полиуретану и по клеевой пленке.
Формула изобретения
Составитель Г. Мишеизникова
Корректор Л. Орлова
Тсхрсд А. Камышиикова
Редактор Л. Новожилова
Заказ 1171 12 Изд. ¹ 446 Тираж 847 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, )К-35, Раушская иаб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ обеспечивает высокую прочность крепления литьевых полпуретанов как на основе простых, так и сложных полиэфнрах к металлам и может быть использован при изготовлении полпуретанметаллических деталей.
Способ крепления лптьевых полиуретапов к металлам путем последовательного нанесения на предварительно обработанную и нагретую до 100 †1 С поверхность металла раствора адгезива и полпуретана, отличающийся
Прочность связи по ГОСТ 411 — 69 литьсвых полиуретанов к стали тем, что, с целью повышения прочности крепления, в качестве адгезпва используют 10—
30%-ный раствор в органических растворителях смешанного неполного поливинилтрихлорацетальбутираля, содержащего гидроксильные и ацетальные группы в соотношении 95: 5—
5: 95.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
10 1. Авторское свидетельство М 500662, кл. С 09J 5/00, 1973.
2. Авторское свидетельство № 468945, кл. С 09J 5/00, 1973.
www.findpatent.ru
